西药综:“化合物”相关知识点重点总结(一)
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西药综:化合物相关知识点重点总结(一)
黄酮类化合物是很多执业药师考试认为比较难以掌握的知识点,为帮助广大考生了解,
2.硅胶薄层色谱:用于分离和鉴定弱极性黄酮类化合物。分离黄酮苷元常用的展开剂是甲苯-甲酸乙酯-甲酸(5:4:1)。
3.聚酰胺薄层色谱:特别适合于分离含游离酚羟基的黄酮及其苷类。展开剂中多含有醇、酸和水。
二、用紫外及可见光谱对黄酮类化合物进行结构测定的一般程序是什么?
(1)测定样品在甲醇溶液中的uv光谱。
(2)测定样品在甲醇中加入各种诊断试剂后得到的uv及可见光谱。常用的诊断试剂有甲醇钠(naome)、醋酸钠(naoac)、醋酸钠-硼酸(naoac-h3bo3)、三氯化铝(alcl3)、三氯化铝-盐酸等。
(3)样品如为黄酮苷类,需先进行水解或甲基化后水解,得到苷元或甲基化苷元,再测定苷元或其衍生物的uv光谱。
三、黄酮类化合物在甲醇溶液中的uv光谱有何特征?
1.黄酮及黄酮醇类:黄酮、黄酮醇等多数黄酮类化合物,因分子中存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭体系,故其甲醇溶液在200~400nm的区域内存在两个主要的紫外吸收带,称为峰带ⅰ(300~400nm)及峰带ⅱ(220~280nm)。黄酮、黄酮醇可通过带i的最大吸收峰波长予以鉴别,小于350nm者为黄酮,而大于350nm者为黄酮醇。
2.查耳酮及橙酮类:共同特征是带ⅰ很强,为主峰,而带ⅱ较弱,为次强峰。查耳酮中,带ⅱ位于220~270nm,带ⅰ位于340~390nm,有时分裂为ⅰa(340~390nm)及ⅰb(300~320nm)。
3.异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇:除有由a环苯甲酰基系统引起的带ⅱ吸收(主峰)外,因b环不与吡喃酮环上的碳基共轭(或共轭很弱),带ⅰ很弱,常在主峰的长波方向处有一肩峰。根据主峰的位置,可以区别异黄酮与二氢黄酮及二氢黄酮醇。前者在245~270nm,后者在270~295nm.
四、黄酮类化合物的1hmnr谱有何主要特征?
a环质子
1.5,7-二羟基黄酮:h-6及h-8将分别作为二重峰(j=2.5hz),出现在5.7~6.9区域内,且h-6总是比h-8位于高场。
2.7-羟基黄酮:a环上有h-5、h-6、h-8三个芳香质子。h-5因有c-4位羰基强烈的负屏蔽效应的影响,以及h-6的邻偶作用,将作为一个二重峰(j=9.0hz)出现在8.0左右。h-6因有h-5的邻偶(j=9.0hz)及h-8的间偶(j=2.5hz)作用,将表现为一个双二重峰。h-8因有h-6的间位偶合作用,显现为一个裂距较小的二重峰(j=2.5hz)。
b环质子
1.4-氧取代黄酮:b环质子分为h-3,h-5和h-2,h-6两组,各以相当于2个氢的双峰信号((j=8.5hz)出现在6.5~7.9区域。h-3,h-5的化学位移总是比h-2,h-6的化学位移值小,原因是有4-or取代基的屏蔽作用,以及c环对h-2,h-6的负屏蔽效应。
2.3,4,5-三氧取代黄酮类:当b环有3,4,5-羟基时,则h-2及h-6将作为相当于两上质子的一个单峰,出现在6.50~7.50范围内。
c环质子
1.黄酮类:h-3常常作为一个尖锐的单峰信号出现在6.30处。
2.异黄酮类:异黄酮上的h-2,因正好位于羰基的位,且通过碳和氧相接,故将作为一个单峰出现在比一般芳香质子较低的磁场区(7.60~7.80)。
3.二氢黄酮及二氢黄酮醇类
①二氢黄酮类:h-2与两个磁不等同的h-3偶合(jtrans=11.0hz,jcis=5.0hz),故作为一个双二重峰出现,中心位于5.2处。两个h-3,因有相互偕偶(j=17.0hz)及h-2的邻偶,将分别作为一个双二重峰出现,中心位于2.80处,但往往相互重迭。
②二氢黄酮醇类:在天然存在的二氢黄酮醇中,h-2及h-3多为反式二直立键,故分别作为一个二重峰出现(j=11.0hz)。h-2位于4.9前后,h-3则位于4.30左右。
五、如何利用13cmnr谱推断黄酮类化合物的骨架类型?
在黄酮类化合物的13cnmr谱中,可根据中央三个碳原子信号(c-2、c-3和c4=o)的波谱特征,推断黄酮类化合物的骨架类型,
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